4-硝基苄醇的合成研究

·研究速报·

相转移催化合成2-氯-4-氟苯碳酸甲酯的研究

○朱大顺

(江苏省农药研究所,南京,210036)

30%NaOH、2-氯-4-氟苯酚水溶液、苄基三乙基氯化

铵(催化剂)按一定计量及适量二氯乙烷于冷水浴中搅拌混合,缓慢滴加溶在二氯乙烷中的氯甲酸甲酯,控温15～20℃。反应结束,分出有机层,水层用少量二氯乙烷萃取,合并于有机层,水洗至pH呈中性,用无水硫酸镁干燥、减压脱去有机溶剂,产品呈灰白色,质量分数≥96%,再用95%乙醇重结晶。收率≥96%。

研究得到最佳合成条件:n(2-氯-4-氟苯酚)∶n(氯甲酸甲酯)∶n(苄基三乙基氯化铵)∶n(NaOH)=1∶1.2∶0.01∶1;反应时间,3h;反应温度,15～20℃。江苏省农药研究

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所质检中心运用气-质联用仪和红外光谱(cm-)KBr压片,测

得:羰基-1774,苯环-1609,1459,甲基-2926,2851;相对分子质量,204.5。

剂的阻隔性能,作者采用层状共混吹塑技术制备具有层状结构

的阻隔性容器。

在众多HDPE牌号中选择流体流动速率/(g/10min)=0.3,渗透率/%(50℃、48h)=1.9的某牌号作基体树脂。阻隔树脂要求对烃类有机溶剂有较高隔离性、与基体树脂不相容、有较高熔点和足够的熔体拉伸强度、在受剪切力作用下形成大的层片状,在考察多种PA(尼龙树脂)下选定相对分子质量为

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1.4×10、结晶度为27.8%、渗透率(50℃、48h)为0.041%、表面光滑有光泽易吹塑的某PA品牌。相容剂用来提高界面间结合力,改善HDPE/PA的相容性,并要求PA分散尺寸不能太小,HDPE和PA相界面必须牢固结合,共混体系具有足够熔体强度。在多种相容剂中化学改性聚乙烯(PE)其渗透率(常温,28d)=0.64%、光滑、均匀、不透明、易成型等性能基本满足要求。

共混工艺一步法混料渗透率(50℃,28d)=0.34%;二步法渗透率(50℃,28d)=1.5%(PA、相容剂先混合融熔成母粒,再与HDPE机械混合,融熔混炼)。

经结晶度测定,阻渗透性能测试(参照ASTMD2684-89),扫描电镜观察,得到高阻隔性中空容器。

硫酸钛催化剂条件下从PTA水池料制备对苯二甲酸二甲酯(DMT)新工艺研究

○周俊邹从伟(仪征市化工厂,211400)

粗PTA、CH3OH、Ti(SO4)2(200～250℃烘干3h)按一定比

例在高压釜中反应3h,反应后抽滤,滤饼红外灯烘干,测转化率。

正交试验确定最佳条件为:投料比〔m(PTA)∶m(CH3OH)〕,1∶3;温度,130℃;催化剂用量,3g(100gPTA);g/反应时间,3h。

实验表明:PTA质量分数在90%以上水池料转化率达92.2%;用Ti(SO4)2代替传统工艺中浓硫酸作催化剂从PTA水池料制取DMT是可行的;另外Ti(SO4)2需予处理。

3,4-二氯甲苯的合成研究

○严生虎张跃蒋兆云

(江苏石油化工学院设计研究所,常州,213016)

用对氯甲苯(CT)在催化剂存在下与干燥氯气直接反p-应合成3,4-二氯甲苯(3,4-DCT)。在100℃条件下分别以占原料量1%的FeCl3、TiCl4、酸性白土、FeS、AlCl3/S2Cl2为催化剂进行p-CT环上氯化反应,实验研究表明含硫催化体系显著

提高3,4-DCT在DCT中的选择性(即3,4-DCT占DCT总量

的百分比),而以AlCl3/S2Cl2为最佳。用1%量的AlCl3/S2Cl2作催化剂,实验指出最适宜温度在60～100℃。100℃下改变AlCl3/S2Cl2用量,3,4-DCT最佳选择性随AlCl3/S2Cl2的量增大而增大,但当浓度达到3%后,变化趋缓。

正交试验方法确定最佳反应条件为:反应温度100℃,催化剂质量分数2.0%,主辅催化剂配比〔n(AlCl3)∶n(SCl2)〕1∶1.5,此时3,4-DCT选择性达51%,单程收率为41.5%。

硅钨酸催化合成增塑剂DnOP的研究

○盛凤军倪春梅

(盐城轻工业学校,224001)

邻苯二甲酸酯类增塑剂总耗量已占增塑剂总耗量的80%

以上,邻苯二甲酸二正酯(DnOP)是邻苯二甲酸二辛酯(DOP)的同分异构体,具更低毒性,更好耐寒性、耐侯性、耐挥发性及热稳定性。作者采用饱和的具有Keggin型结构的杂多酸H2SiWL12O40(SiW12)为催化剂,合成了DnOP:苯酐(0.1mol)、正辛醇(0.1～0.25mol)、催化剂1%～3%(占总物料质量分数)、带水剂二甲苯适量,150℃回流,分水至无水分出,减压蒸出过剩二辛醇、二甲苯,冷却,滤去催化剂即得产品,酯化率达99.2%。

由实验得到最佳条件:醇酸的量比2.2∶1;催化剂2.5%;带水剂二甲苯25ml;反应时间2.5h;催化剂重复使用可达7次。产品质量:酸值,0.09;相对密度,0.981(文献值0.978);折光率,1.485(文献值1.482);闪点,218(文献值219)。

4-硝基苄醇的合成研究

○蔡春吕春绪

(南京理工大学化工学院,210014)

一定温度和强烈搅拌条件下向氯化苄中滴加硝化剂,结束

后保温反应2h,分出有机层,依次用60℃热水、60℃稀碳酸氢钠溶液、冰水洗涤、过滤,滤饼用甲醇重结晶,得4-硝基氯化

苄,质量分数99%以上。

4-硝基氯化苄与一定浓度的碱液混合,在确定的温度下

水解,气相色谱跟踪水解反应进行程度,反应结束后,活性炭脱色、冷却、过滤,得产品4-硝基苄醇,熔点92～93℃,质量分数

99%。

硝化反应在9种硝化剂中以组成为:w(HNO3)20%+w(H2SO4)20%+w(HAC)60%的硝化剂效果最好,硝基氯化苄收率达96%,4-硝基氯化苄收率达82%,接近理论值。

实验指出水解反应最佳条件:w(Na2CO3)10%溶液,温度125℃,时间2h,此时4-硝基苄醇收率可达98%。

江苏化工2000年2、3月

HDPE/PA阻隔容器的研制

○刘春林潘文群李锦春俞强

(江苏石油化工学院,常州,213016)

为了提高HDPE(高密度聚乙烯)中空容器对烃类有机溶30