无卤阻燃HIPS的研究

无卤阻燃ＨＩＰＳ的研究　《上海塑料》２００８年第４期（总第１４４期）　无卤阻燃Ｈ　Ｉ　ＰＳ的研究　郑艳，张军，高祯瑞　（青岛科技大学橡胶材料与工程教育部重点实验室，山东青岛２６６０４２）　摘要采用熔融法制备包括可膨胀石墨（ＥＧ）、红磷（ＲＰ）、氢氧化铝（ＡＴＨ）体系的阻燃高抗冲聚苯乙烯（ＨＩＰＳ）复合材料；采用　锥形量热仪、氧指数、垂直燃烧法研究其对ＨＩＳＰ的阻燃性能的影响。结果表明：ＨＩＳＰ／ＥＧ／ＲＰ—ＡＴＨ复合材料的热释放速率及其　峰值。质量损失速率等燃烧性能参数继续降低，且火灾性能指数和氧指数大幅提高，ｕＬ　９４垂直燃烧可以达到ＦＶ－０级；结合复　合材料燃烧残余物形态。发现ＥＧ和ＲＰ之间具有明显的协同阻燃效应。　关键词　高抗冲聚苯乙烯；可膨胀石墨；红磷；氢氧化铝；协同阻燃　中图分类号：ＴＱ　３２０．６６　文献标识码：Ａ　文章编号：１００９－５９９３（２００８）０４－００２９－０４　０前言　１　实验　高抗冲聚苯乙烯（ＨＩＰＳ）是一种具有优良力学　１．１　原材料　性能的工程塑料。目前被广泛用于汽车、建筑装饰　高抗冲聚苯乙烯ＰＨ一８８，镇江奇美化工有限　材料、电子电器外壳、家具等。但由于ＨＩＰＳ属于易　公司；可膨胀石墨９５５０４００、９９３２５１５，青岛兴华石　燃塑料，因而限制了其在要求阻燃的塑料制品中的　墨制品有限公司；微胶囊化红磷连云港海水化工　应用。为了拓展其应用范围，必须进行阻燃改　有限公司；氢氧化铝济南泰星精细化工有限公司。　性　。目前阻燃材料呈低烟、少毒、无卤化的发展　１。２设备和仪器　趋势。与卤系阻燃剂相比，氢氧化铝具有阻燃、消　双滚筒塑炼机ＳＫ．１６０Ｂ，上海橡胶机械厂；２５　ｔ　烟、填充功能，而且不挥发、无毒、腐蚀小、不产生二　平板硫化机ＸＱＬＢ－３５０　Ｘ　３５０，上海第一橡胶机械　次污染，又能与多种物质产生协同效应。但由于阻　厂；锥形量热仪标准型，英国ＦｒＴ公司。　燃效率较差，填充量过大时会恶化聚合物基体的物　１．３无卤阻燃ＨＩＰＳ的制备　理力学性能和加工性能。因此，通常与其它阻燃剂　控制辊温在（１６０－４－５）ｏＣ，将ＨＩＰＳ树脂在双滚　协同使用　。红磷（ＲＰ）阻燃剂具有无毒、高效等　筒炼塑机上塑炼，然后将ＲＰ，ＣＧ２　ＡＴＨ和ＥＧ按照　阻燃特性，较少的添加量即可达到很好的阻燃效　既定配比加入，使其混合均匀，然后在２５　ｔ平板硫　果　。它比较适用于含氧高聚物，而对聚烯烃的阻　化机上热压３　ｍｉｎ，冷压５　ｍｉｎ，制取１００　ｍｍ　Ｘ　１００　燃效果不太理想，必须与氢氧化铝和氢氧化镁等阻　ｍｍ　Ｘ４　ｍｍ的样品。　燃剂协同使用才能达到较好的阻燃效果　。可膨　１．４表征与测试　胀石墨（ＥＧ）资源丰富，制造简单，价格低廉，无毒、　低烟，已成为当前膨胀型阻燃剂研究的热点。　。。为　１．４．１锥形量热仪测试　考察其对ＨＩＰＳ的阻燃作用，利用可膨胀石墨　采用英国ｒｒＴ公司的标准型锥形量热仪，测试　（ＥＧ）、红磷（ＲＰ）、氢氧化铝（ＡＴＨ）复配制备ＨＩＰＳ　样品的热释放速率（ＨＲＲ）、质量损失速率（ＭＬＲ）　复合材料，并研究其对ＨＩＰＳ阻燃性能的影响。　等燃烧性能参数。热辐射功率为５０　ｋＷ／ｍ　，样品　尺寸为１００　ｍｍ　Ｘ　１００　ｍｍ　ｘ４　ｆｉｌｍｏ　１．４．２氧指数（ＬＯＩ）法和垂直燃烧法测试　收稿日期：２００８－０４－０２　参照ＧＢ　２４０６．１９９３标准，使用ＪＦ．３氧指数测　作者简介：郑艳（１９８３一），在读硕士生，从事聚合物／氧化石墨　定仪进行ＬＯＩ实验。实验长度１００　ｍｍ，宽度（１０　阻燃复合材料的研究。　－ｉ－０．５）ｍｍ，厚度（４　４－０．２５）ｍｍ。依据标准ＵＬ９４　２９—　无卤阻燃ＨＩＰＳ的研究　《上海塑料》２００８年第４期（总第１４４期）　进行测试，试样规格为（１２５　４－５）ｍｍ　ｘ（１３±０．３）　ｍｍ　ｘ（３±０．２）ｍｍ。　（２）添加ＲＰ—ＡＴＨ的ＨＩＳ／ＥＧ复合材料的热　Ｐ释放速率曲线明显变缓，ＰＨＲＲ下降更加显著，火　灾性能指数有所增加，表现出较好的阻燃性能；样　１．４．３扫描电子显微镜观察　采用日本电子公司ＪＳＭ－６７００Ｆ型扫描电镜，观　品Ⅱ和Ⅲ的ＰＨＲＲ分别降低为２００　ｋＷ／ｍ　和１４４　察和分析阻燃ＨＩＰＳ复合材料燃烧残渣的微观形态　ｋＷ／ｍ　，分别比仅添加相同用量阻燃体系的样品Ｉ　结构。　２结果与讨论　２．１　阻燃ＨＩＰＳ复合材料燃烧性能分析　２．１．１热释放速率分析　ＨＲＲ是指材料被点燃后单位面积的热量释放　速率，是表征火灾强度的重要性能参数。ＨＲＲ的　最大值为热释放速率峰值（ＰＨＲＲ）。ＨＲＲ或　ＰＨＲＲ越大，则材料的燃烧放热量越大，形成的火　灾危害性就越大。火灾性能指数被定义为点燃时　间与热释放速率峰值的比率。它在预测材料点燃　后是否易发生轰燃，具有一定的实际意义，也可用　于评价材料的燃烧性能，其值越大，则火灾危险性　越小。　为考察ＥＧ与ＲＰ—ＡＴＨ并用对ＨＩＰＳ的增效阻　燃作用，对由不同配方制备的ＨＩＳＰ复合材料的阻　燃性能进行测试。为了便于分析，具体配方和燃烧　性能参数，如表１所示。　表１　阻燃ＨＩＰＳ各组样品的配方和主要燃烧性能参数　Ｔａｂ．１　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｍａｉｎ　ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ　ｏｆ　ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｆｏｒ　ＨＩＰＳ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　注：ＨＩＰＳ均为１００份；样品Ⅳ的ＥＧ粒径为３２５目，其余ＥＧ均为　５Ｏ目。　图１是红磷体系与ＥＧ并用阻燃ＨＩＰＳ复合材　料各组样品的热释放速率曲线。从图中可以看出：　（１）与纯的ＨＩＰＳ样品相比，添加ＲＰ—ＡＴＨ样　品的ＰＨＲＲ从１　００８　ｋＷ／ｍ　降低为２４０　ｋＷ／ｍ　，表　明ＲＰ—ＡＴＨ体系可以改善ＨＩＰＳ的阻燃性能。　一３０一　的ＰＨＲＲ下降了４％和９．５％，且ＦＰＩ增加为１１０　ｓ・　・（ｋＷ）　和１６７　ｓ・ｒｎ２・（ｋＷ）一。这表明ＲＰ—　ＡＴＨ对ＨＩＰＳ／ＥＧ复合材料阻燃性能有较大提高，　二者之间具有显著的协效阻燃作用，而且随着体系　中ＥＧ用量的增加，阻燃效果进一步提高。　（３）添加相同量阻燃体系的样品Ⅱ，由于添加　的ＥＧ粒子尺寸大，阻燃效果优于样品Ⅳ。　（４）在相同的阻燃剂用量下，增加ＥＧ用量，　阻燃效果更佳；可见添加适量ＥＧ可使复合材料的　热释放速率显著下降。因此，我们考虑在不影响体　系阻燃性能的情况下，降低阻燃剂总用量，以利于　改善材料的力学性能。样品Ｖ添加了１０份ＲＰ、２０　份ＡＴＨ和ｌ０份ＥＧ，ＰＨＲＲ达到２５５　ｋＷ／ｍ　，ＰＨＲＲ　降低了７４．７％，ＦＰＩ达９８　ｓ・ｍ　・（ｋＷ）～，表明此　阻燃体系对ＨＩＳＰ具有良好的阻燃性能。　苎　再　崧　图１　阻燃ＨＩＰＳ复合材料的热释放速率曲线　Ｆｉｇ．１　Ｈｅａｔ　ｒｅｌｅａｓｅ　ｒａｔｅ　ｏｆｆｉｅｒｒｅｔａｒｄａｎｔ　ＨＩＰＳ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　图２是红磷体系与ＥＧ并用阻燃ＨＩＳＰ复合材　料的总热释放曲线。图中所表现出的规律与ＨＲＲ　曲线相似。　２．１．２热失重行为分析　质量损失速率表示聚合物在燃烧时质量损失　的变化速率。它反映了聚合物材料在一定火焰强　度下的热解速率和热解行为。图３是ＲＰ．ＡＴＨ与　ＥＧ并用阻燃ＨＩＰＳ复合材料的质量损失速率曲线。　无卤阻燃ＨＩＰＳ的研究　《上海塑料》２００８年第４期（总第１４４期）　Ｏ　一　∞．爿一、静嫂水　咖　Ｏ　０　０　０　燃烧残余物表面形貌，如图４所示。可以看出：各　０　０　样品都促进复合材料膨胀成炭，但单独使用ＥＧ的　样品Ｉ形成的炭层虽厚，但结构松散；而将其与　ＲＰ．ＡＴＨ体系并用的样品Ⅱ和Ⅲ得到紧密的炭层。　我们推测炭层之间强度的差异是ＲＰ．ＡＴＨ／ＥＧ使　ＨＩＰＳ阻燃性能大幅提升的主要原因。炭层必须同　时具有高膨胀比和力学稳定性，才能有好的屏蔽作　用，而ＲＰ可以促进ＥＧ炭层的粘结，减少炭层内的　图２　阻燃ＨＩＰＳ复合材料的总热释放曲线　Ｆｉｇ．２　Ｔｏｔａｌ　ｈｅａｔ　ｒｅｌｅａｓｅ　ｏｆ　ｆｉｒｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｔ　ＨＩＰＳ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　图３阻燃ＨＩＰＳ复合材料的质量损失速率曲线　Ｆｉｇ．３　Ｍａｓｓ　ｌｏｓｓ　ｒａｔｅ　ｏｆ　ｆｉｅｒ　ｒｅｔａｒｄａｎｔ　ＨＩＰＳ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　由图３可以看出：（１）与纯的ＨＩＰＳ相比，仅添　加ＲＰ—ＡＴＨ的样品Ｉ的质量损失速率有所降低，曲　线变得平缓，表明材料的耐热性有所提高。（２）　ＲＰ．ＡＴＨ体系阻燃的ＨＩＰＳ／ＥＧ复合材料与添加相　同阻燃剂用量的样品Ｉ相比，质量损失速率明显降　低，曲线变得更加平缓；且随着ＥＧ用量的增加和　粒径的增大，降低愈明显，表明阻燃性能得到进一　步提高。这说明ＥＧ／ＲＰ．ＡＴＨ阻燃体系主要通过　燃烧时形成的炭层起到屏蔽作用；而形成的残炭越　多，屏蔽作用越好。其中，ＲＰ除了能够促进ＨＩＰＳ　成炭，在气相中阻断燃烧链外，在材料燃烧时还能　够生成粘稠的偏磷酸，在膨胀炭层的表面形成保护　层，促进ＥＧ之间的粘结，减少炭层内的孔洞，提高　炭层的阻燃作用，以减少ＨＩＰＳ的热分解。（３）添　加２０份ＥＧ的阻燃ＨＩＰＳ复合材料的残炭剩余最　多，质量损失速率最高。这与体系在释热特性变化　规律是一致的。　２．２　阻燃ＨＩＰＳ燃烧残余物的微观结构分析　阻燃ＨＩＰＳ复合材料在锥形量热仪中测试后的　孑Ｌ洞，使得到的炭层厚而紧密，从而提高炭层的屏　蔽阻燃作用。　ｆ１）ＨＩＰＳ／ＥＧ　ｌ　０　（２）ＨＩＰＳ／ＲＰ—ＡＴＨ　（３）ＨＩＰＳ／ＲＰ—ＡＴＨ　，ＥＧｌ０　，ＥＧ　２０　图４　阻燃ＨＩＰＳ／ＥＧ复合材料的燃烧残余物照片　Ｆｉｇ．４　Ｃｈａｒ　ｒｅｓｉｄｕｅｓ　ｏｆ　ＨＩＰＳ／ＥＧ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　为了进一步了解添加ＲＰ．ＡＴＨ体系和ＥＧ对　ＨＩＳＰ阻燃作用机理，采用扫描电镜分析了样品燃　烧残余物的微观结构。图５是用扫描电镜观察得　到的阻燃ＨＩＰＳ样品燃烧炭渣的微观结构形态图。　由图中可以看出：仅添加ＲＰ—ＡＴＨ体系的样品燃烧　残余物主要由一些形状不规则的ＡＴＨ残片和ＲＰ　颗粒所组成；而添加ＲＰ—ＡＴＨ体系阻燃的ＨＩＰＳ／ＥＧ　复合材料燃烧后，留下大片连续密实的炭层，具有　较好的屏蔽效果。　（１）ＨＩＰＳ／ＲＰ－ＡＴＨ　（２）ＨＩＰＳ／ＲＰ－ＡＴＨ　（３）ＩＴＩＰＳ／ＲＰ—ＡＴＨ　／ＥＧ１０　，ＥＧ　２０　图５　阻燃ＨＩＰＳ样品燃烧残余物的扫描电镜照片　Ｆｉｇ．５　Ｓｃａｎｎｉｎｇ　ｅｌｅｃｔｒｏｎ　ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｓ　ｏｆ　ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｔ　ＨＩＰＳ　ｓａｍｐｌｅｓ　２．３　阻燃ＨＩＰＳ氧指数及垂直燃烧分析　表２为ＲＰ—ＡＴＨ体系阻燃ＨＩＰＳ／ＥＧ复合材料　的燃烧性能。由表２可知，单独加入ＲＰ—ＡＴＨ能够　使ＨＩＰＳ的氧指数有所提高；而ＲＰ．ＡＴＨ与ＥＧ并　用阻燃的样品的氧指数进一步升高。在阻燃剂总　３１一　无卤阻燃ＨＩＰＳ的研究　《上海塑料》２００８年第４期（总第１４４期）　用量不变时，体系中随着ＥＧ用量增加，氧指数进　３结论　一步提高。当ＥＧ用量为２０份时，氧指数达到　２７．２％，阻燃效果最好。这是因为阻燃体系中ＥＧ　（１）ＲＰ．ＡＴＨ和ＥＧ并用阻燃ＨＩＳＰ，使复合材　用量较少时，一方面难以形成有效的膨胀炭层；而　料的热释放速率、质量损失速率显著降低。当体系　ＲＰ相对用量较大，本身燃烧时放出大量的热，对阻　中ＥＧ用量为２０份时，ＰＨＲＲ降低了８５．７％，ＦＰＩ　燃不利，因而氧指数上升不大。对于ＥＧ用量高的　达１６７　Ｓ・ｍ　・（ｋＷ）～，表现出良好的阻燃性能。　体系，可以形成完整的膨胀炭层，而ＲＰ—ＡＴＨ体系　（２）ＲＰ．ＡＴＨ除了能够促进ＨＩＰＳ成炭，在气　的加入能够促进炭层粘结，所以氧指数得以大幅　相中阻断燃烧链外，还能促进ＥＧ炭层的粘结，提　提高。　高炭层的阻燃作用，二者具有明显的协同阻燃　效应。　表２　ＲＰ－ＡＴＨ体系阻燃ＨＩＰＳ／ＥＧ复合材料的燃烧性能　（３）ＲＰ．ＡＴＨ和ＥＧ并用阻燃ＨＩＰＳ的样品，氧　Ｔａｂ．２　Ｆｉｒｅ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｔ　ＨｌＰＳ／ＥＧ　指数大幅提高，垂直燃烧能够通过Ｖ．（）级测试，具　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　ｗｉｔｈ　ＲＰ－ＡＴＨ　有良好的协同阻燃性。　参考文献：　［１］　Ｓｔｒｏｍｂｅｒｓ　Ｒ　Ｒ，Ｓ￣ａｕａ　Ｓ，Ａｃｈｈａｍｍｅｒ　Ｂ．Ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｃｏｍｐｏｓｉ—　ｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｏｌｙｖｉｎｙｔ　ｃｈｌｏｉｒｄｅ［Ｊ］．Ｊ　Ｐｏｌｙｍ　Ｓｃｉ，１９５９，３５：　３５５－３６８．　［２］　Ｗｏｏｌｌｅｙ　Ｗ　Ｄ．Ａ　ｐｒｅｌｉｍｉｎａｒｙ　ｓｔｕｄｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｃｏｍｐｏｓｉ—　ｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　ｆｏａｍｓ　ｂｙ　ｅｌｅｍｅｎｔｌａ　ｕｌｔｒａｍｉｃｒｏ－ａｎａｌｙｓｉｓ　［Ｊ］．Ｐｌａｓｔｉｃｓ＆Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，１９７２（８）：２０３．　［３］李学锋．氢氧化铝阻燃剂在高分子材料中的应用［Ｊ］．中　注：ＨＩＰＳ均为１００份；样品Ⅳ的ＥＧ粒径为３２５目，其余均为　国塑料，１９９９，１３（６）：８０－８５．　５Ｏ目。　［４］　邓如生．共混改性工程塑料［Ｍ］．北京：化学工业出版　社，２０ｏ３．　［５］　陈海群，朱俊武，杨绪杰，等．微胶囊化红磷及其在阻燃工　单独使用ＥＧ阻燃ＨＩＰＳ时，加入２Ｏ份甚至不　程塑料中的应用［Ｊ］．工程塑料应用，２００３，３１（１０）：６７．　能使ＨＩＰＳ达到ＦＶ－２级。使用ＲＰ／ＡＴＨ阻燃　［６］叶红卫，刘玲．红磷／氢氧化镁高效阻燃体系研究［Ｊ］．　ＨＩＰＳ／ＥＧ，都能使ＨＩＰＳ通过ＦＶ－０级测试。由于垂　石化技术与应用，２０００，１８（６）：３３８－３４０．　［７］　石虎，胡源，赵华伟．可膨胀石墨的合成及其阻燃应　直燃烧分级的范围较宽，尽管阻燃效果有差异，但　用［Ｊ］．阻燃材料与技术，２００２（３）：６—１５．　仍能保持在ＦＶ－０等级的范围内。　Ｓｔｕｄｙ　ｏｆ　Ｈａｌｏｇｅｎ－Ｆｒｅｅ　Ｆｌａｍｅ　Ｒｅｔａｒｄａｎｔ　ＨＩＰＳ　ＺＨＥＮＧ　Ｙａｈ，ＺＨＡＮＧ　Ｊｕｎ，ＧＡＯ　Ｚｈｅｎ—ｒｕｉ　（Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆ　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ，Ｍｉｎｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ，　Ｑｉｎｇｄａｏ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｑｉｎｇｄａｏ　２６６０４２，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：　ｎｌｅ　ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｃｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＨＩＰＳ／ＥＧ／ＲＰ—ＡＴＨ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｂｙ　ｍｅｌｔｉｎｇ　ｍｅｔｈｏｄ　ｉｓ　ｅｖａｌｕａｔｅｄ　ｂｙ　ｃｏｎｅ　ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ，ｌｉｍｉｔｉｎｇ　ｏｘｙｇｅｎ　ｉｎｄｅｘ（ＬＯＩ）ａｎｄ　ｖｅａｉｃａｌ　ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ　ｔｅｓｔ．１１ｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗ　ｔｈａｔ　ｃｏｍｐａｒｅｄ　ｗｉｔｈ　ＨＩＰＳ．ｔｈｅ　ｈｅａｔ　ｒｅｌｅａｓｅ　ｒａｔｅ．山ｅ　ｐｅａｋ　ｈｅａｔ　ｒｅｌｅａｓｅ　ｒａｔｅ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｍａｓｓ　ｌｏｓｓ　ｒａｔｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　ａｒｅ　ａｌｌ　ｒｅ—　ｄｕｃｅｄ．ａｎｄ　ｔｈｅ　ｆｉｒｅ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｉｎｄｅｘ　ａｎｄ　ＬＯＩ　ａｒｅ　ｉｎｃｒｅａｓｅｄ　ｄｒａｍａｔｉｃａｌｌｙ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ａｌｓｏ　ｉｎｄｉｃａｔｅ　ｔｈａｔ　ｔｈｅｒｅ　ｉｓ　ａ　ｍａｒｋｅｄｌｙ　ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｃｙ　ｏｎ　ＨＩＰＳ　ｗｈｅｎ　ｂｏｔｈ　ＥＧ　ａｎｄ　ＲＰ　ａｒｅ　ｕｓｅｄ　ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｌｙ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｈｉ　ｇｈ　ｉｍｐａｃｔ　ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ；ｅｘｐａｎｄａｂｌｅ　ｇｒａｐｈｉｔｅ　ｒｅｄ　ｐｈｏｓｐｈｏｕｓ；ａｌｕｍｉｎｕｍ　ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ；ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ　ｌｆａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｃｙ　一３２—