SiO2气凝胶复合材料的隔热和力学性能优化
2024-10-18
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第36卷第5期 硅 酸 盐 通 报 Vo1.36 No.5 2017年5月 BULLETIN 0F THE CHINESE CERAMIC SOCIETY Mav.2017 SiO2气凝胶复合材料的隔热和力学性能优化 梁玉莹 ,吴会军 ,黄仁达 ,杨建明 (I.广州大学土木工程学院,广州510006;2.广州大学建筑节能研究院,广州510006) 摘要:SiO,气凝胶是一种新型多功能固体材料,因具有极低热导率在热学、光学及电学等领域具有广泛的发展和 应用前景。但是SiO。气凝胶的高温隔热和力学性能较差,通常通过加入遮光剂和增强纤维制备三组分气凝胶复合 材料,可有效改善其隔热和力学性能。在改善的过程中,组分质量分数对三组分气凝胶复合材料的隔热和力学性 能影响很大。本文通过建立热导率理论模型,结合三元正交设计法研究了组分质量分数对热导率的影响规律。采 用三元正交法优化了三组分气凝胶复合材料的组分质量分数,并优化获得了同时满足给定隔热和力学性能的组分 区域,提供了满足工程需求的组分区域。 关键词:气凝胶;复合材料;热导率;正交设计;优化 中图分类号:TK124 文献标识码:A 文章编号:1001 1625(2017)05—1693-07 Optimizations of Thermal and Mechanical Properties of Silica Aerogel Composite LIANG Yu—ying ,WU Hui-jun ,HUANG Ren.da ,YANG Jian.ming (1.College of Civil Engineering,Guangzhou University,Guangzhou 510006,China; 2.Institute of Building Energy Efifciency,Guangzhou University,Guangzhou 510006,China) Abstract:As a novel type of nano porous materials,silica aerogel has exhibited extensive application prospects in thermal,optical and electrical and other industrial fields owing to its super.1ow thermal conductivity.However,its thermal insulation performance in high temperature and mechanical behavior are poor.Commonly they could be improved by adding additives of opaciifers and fibers into aerogel matrix to form three—component aerogel composite.In the progress of improving,component contents significantly influences the thermal and mechanical properties.Therefore this study is aiming to investigate the effect of the component contents on thermal conductivities and mechanical properties based on theoretical models.The ternary orthogonal design method was used to optimize component contents,and thereby to provide guidance engineering area of component contents for satisfying the engineering requirements of thermal and mechanical properties simultaneously. Key words:aerogel;composite;thermal conductivity;orthogonal design;optimization . 口 SiOz气凝胶是一种具有超低热导率的新型革命性保温材料,备受国内外研究学者的广泛关注 ̄z-3],但它 力学性能差和高温隔热能力弱,极大限制了其发展与应用 。为改善气凝胶的力学和隔热性能,通常加入 基金项目:国家自然科学基金(51678167);广东省自然科学杰出青年基金项目(¥2013050014139);广州市属高校羊城学者科研项目 (1201561560) 作者简介:粱玉莹(1992一),女,硕士研究生.主要从事节能材料方面的研究. 通讯作者:吴会军,博士,研究员. 1694 试验与技术 硅酸盐通报 36卷 增强纤维 。和遮光剂 ,以制备获得力学性能和中高温隔热性能均良好的一组分气凝胶复合材料 、 组分质量分数是影响三组分气凝胶复合材料热导率的关键影响参数,大hl研究采川 一因素法研究了 遮光剂含鲢或纤维含量对气凝胶复合材料隔热或力 学性能的改:薄规律 。 ,结果表明只有在一定的遮光剂 或纤维禽;1下气凝胶的隔热或力学性能得到较好的改善,如果遮光剂或纤维的加入量过多反而得 刮较好 I{=的改善效果。此外纤维在改善气凝胶力学性能的同时还影响了隔热性能,遮光剂的加入量应该考虑到纤维 对隔热 H-.fE( ̄影响,否则町能会导致遮光剂过量而达小到隔热效果。冈此研究遮光剂含 和纤维含鞋对气 凝胶复合材料性能的综合影响规律,对获得更好隔热干¨力学性能的气凝胶复合材料具仃取要的指导意义。 日前尚无文献报道组分质量分数对三组分气凝胶复合材料热 率的影响规律,因为 组分复合材料有 效热导李训‘算模型复杂¨ ,且多因素影响规律难以通过一般的图形来描述 ,但通过一jtile交设计法可以 很好地解决多因素优化问题并获得满足条件的组分区域 。 。本文将基于 三组分气凝胶复合材料热导率 论模 ,采用三元正交设计法研究组分质 分数对热导率的综合影响规律,优化获得满足给定隔热和力学 性能的纰分区域,设计与指导获得良好力学和隔热性能的气凝胶复合材料,以促进SiO 气凝胶及其复合材 料的节能应用 2 理论方法 2.1 三组分气凝胶复合材料的热导率计算模型 2.1.1热导率模型的前提假设 在SiO!气凝胶基体加入碳颗粒 中高温隔热增强材料(卉径3 t.cn ), 英玻璃K纤维力学增强材料 (纯度大于99.5%,直径8 m,长径比≥1000),采用常压干燥ll:艺 ・ 制备 l 组分气凝胶复合材料。 二二绀分气凝胶复合材料的有效热导率由导热热导 率(k,)l不1J辐射热导率( )两部分组成。基于SiO,气 凝胶复合材料的微观结构模型。。 ,对各组分结构作出 简化(如 1):(1)遮光剂颗粒在SiO 气凝胶基体中 分布均匀;(2)纤维在基体中空间随机分布,即复合材 料是各向 性的;(3)遮光剂和纤维被气凝胶完全包 裹,遮光剂、纤维和遮光剂及纤维之间无直接接触; (4)忽略遮光剂和纤维与气凝胶的接触热阻。 罔1 i组分气凝胶复合材料的结构简化示意l殳l 2.1.2热导率计算模型 } 、ig.1 St’Ilelnati ̄‘diagl ̄.tlll of stl’¨rttn‘al simplified ot tJ1r( P :--Lat ̄气凝胶复合材料的导热热导率的计‘算中,首 ('o111polten[ JProgel(・I)I】1I1‘,site 允采用麦兜斯韦模型计算遮光剂/气凝胶复合材料的 热热导牢(k,),再用哈密顿模型¨ 计算,其计算式为: 一 /厶 +(n一)+(1 r/ 一)1 / , … ㈩ “ '. “ ( / k+替 2 )一( r1 / k I.一 ) /( 1 一 ,)“ ’“ ㈦ 一 式巾: 为气凝胶/遮光剂的复合导热热导率,n为纤维形状因子(圆柱形取6),1-',和 分别为纤维和遮光 剂占二冗材料的体积比; 为气凝胶导热热导率,采用交义立方球模型”计算; ,和 分别为纤维和遮光 刹的导热热导率。 i元气凝胶复合材料的辐射热导率采用Rosselan ̄1方程 。 。计算: 16 r, … ^,1 , .— ■一 Lj 式rfJ: 为川围环境温度,O-为Stefan—Boltzmann常数,,z 为温变复合折射率; ,为总体Rosseland平均消光系 第5期 梁玉莹等:SiO:气凝堕 全塑 堕垫 兰竺堂垡 卢 =1.5v。Q^.0/d。 8 f=4vsQ ,af 一d】 口曩呐 等 ;嗣l暑q 皂 ! JdH100 数,它是各组分光谱消光系数体积权重求和,遮光剂和纤维的光谱消光系数表达式为: (4) 式中:d。和d,分别为遮光剂颗粒和无限长直圆柱纤维直径,Q 和Q 为遮光剂和纤维光谱消光效率,可分 别采用米氏散射理论 和不规则衍射理论(ADT) 计算。光谱消光效率的计算初始参数为复折射率,分 别参考SiO 气凝胶 、碳遮光剂 m 和石英玻璃增强纤维 。 2.2三组分气凝胶复合材料的力学性能 抗压强度是表征SiO。气凝胶复合材料力学性能的重要参数。采用标度定律拟合获得SiO:气凝胶材料 的力学性能_24 J: E=ap (6) 式中:E为表征力学性能的目标值,0和b为拟合系数,P 为气凝胶复合材料的密度。 P =(W +we)/( 。+ ,) (7) 式中:W 和 ,分别为气凝胶和增强纤维的质量比,P。和p,分别为气凝胶和增强纤维的体积密度,对玻璃纤 维取2200 kg・Ill~。基于玻璃纤维增强SiO 气凝胶复合材料的抗压强度(25%形变)的基础研究 ,如图2 所示,可以计算获得以玻璃纤维增强气凝胶复合材料的拟合系数n和b分别为1.70×10 和1O.89,拟合误 差在9%以内。 在三组分气凝胶复合材料的力学性能设计中,考虑到遮光剂呈球形、直径小,对抗压强度的贡献相对纤 维很小,计算中假定单位质量的抗压强度与SiO 气凝胶等同,则三组分气凝胶复合材料的抗压强度近似为 E:ap + 。E。P。/p。 度 (8) 其中:伽。为遮光剂的质量比,P。分别为遮光剂的密度,对碳遮光剂取1850 kg・in一,E 为纯气凝胶的抗压强 图2玻璃纤维增强气凝胶复合材料 的抗压强度(25%形变) Fig.2 Compressive strength of glass fiber reinforced 图3 三组分气凝胶复合材料的三元正交设计原理图 Fig.3 Schematic diagram of ternary factorial design for three-component aerogel composite aerogel composite(25%strain) 2.3三组分气凝胶复合材料的三元正交设计法 以计算的SiO:气凝胶复合材料热导率和弹性模量为目标函数值,SiO 气凝胶含量、遮光剂含量和纤维 含量为因变量,分别为 。、 。和 ,轴,得到三元正交设计原理图,如图3。图中过点P的三条直线,平行轴 线,与各轴交点对应的数值规定为点P的坐标值W砷、W。。和 。设计中SiO 气凝胶含量不小于60%,相应 纤维和遮光剂含量的取值范围为0wt%~40wt%。 图中z 和z:为三组分气凝胶复合材料热导率的两条平行等值线,引入Ot值表征等隔热性能下遮光剂含 量与纤维含量的比值,即直线z。和f 的 值相等,那么直线f 和z 的斜率(s)也相等,表示为 1696 试验与技术 硅酸盐通报 0 O O O 第36卷 O 0 O 啪 其中:△£为直线方向的变化量, 。和 ,分别为遮光剂和纤维的质量含量,并由图可获得 ㈤= 。s(1一W 一 厂, , 厂)= (1一 。一w厂一At十OL・At, 。一At,加r+ ・At) /(1一 ) ㈣ (9) 咖 则等高线与 轴向的夹角0为 : 。。 (— 一) 锶 一 (10) (1 1) 3 结果与讨论 3.1 三组分气凝胶复合材料的热导率计算模型验证 一 为验证理论模型预测的可靠性,进行了模型预测值与实验测试值的对比。图4(a)为300 K时不同组分 质量分数的石英玻璃/SiO 气凝胶复合材料有效热导率预测值与实测值的对比。可以看出,有效热导率随 着纤维含量的增大而增大,这是因为常温下纤维对SiO 气凝胶导热热导率的增大值大于纤维对SiO,气凝 胶辐射热导率的减小值¨ 。还可以发现预测值与实测值较好的吻合,实测值稍高于预测值(8%以内),这是 由于实验制备中纤维之间会存在接触以及不同平面间的交错而产生热桥,造成实验测试有效热导率稍高。 一 )【. 暑.≥-),蚤I^ 0盘勺 00 d暑0占一舞 图4(b)为不同温度下三组分气凝胶复合材料的有效热导率预测值与Ruan等实验值l_】。。对比。其中复 合材料密度为270 kg・m~,纤维含量为20wt%,遮光剂含量分别为10wt%和20wt%。通过比较发现,较大 遮光剂含量下的有效热导率较小,这是因为遮光剂可以减小三元复合材料的有效热导率,且在高温环境的减 小效果更明显。总体上,模型预测热导率比实验测试值略小,这也是由于实验制备中纤维之间会存在接触以 及不同平面间的交错而产生热桥,且实验条件下的纤维与遮光剂可能存在直接接触,而这些情况在预测模型 中均是简化并忽略的。 结果表明理论模型预测值与实验测试值吻合良好,验证了热导率计算模型的可行性。 图4热导率的理论模型预测值与实验值对比(a)玻璃/气凝胶复合材料热导率随组分质量分数变化; (b)三组分气凝胶复合材料热导率随温度变化 Fig.4 Comparison between predicted and measured thm ̄al conductivity(a)thermal conductivity of fused silica/aerogel composite varies with nlass fraction of ifber;(b)thermal conductivity of three—component aerogel composite varies with temperatures 3.2 三组分气凝胶复合材料热导率的三元正交设计 3.2.1 导热热导率的三元正交设计 图5为各个温度下碳/玻璃/SiO,气凝胶复合材料的导热热导率随组分质量分数变化的三元正交设计, 计算中气凝胶密度取1 10 kg・m~。可以看出导热热导率均随着纤维含量和遮光剂含量的增大而增大。图 中纤维质量含量从0增大到40wt%,300 K、600 K和900 K三个温度下的导热热导率从0.0175 W・m~。 K~、0.0178 W・m~・K 和0.0191 W・m~・K 分别增大到0.0192 W・m~・K~、0.0198 W・m~・ K 和0.0213 W・m一・K~,这是因为纤维在的导热热导率比SiO:气凝胶的大,随着它们含量的增大,复 合材料的导热热导率也相应增大 。 第5期 梁 莹等:SiO!气凝胶复合材料的隔热和力学性能优化 0.6 0.7 0.8 0 9 1.0 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 0.6 0.7 0 8 0 9 l 0 Silica aerogel Silica a ̄ogel Silica aerogel 图5各温度下=- ̄-H分气凝胶复合材料导热热导率的三 元正交设计(a)300 K;(h)600 K;(t・)900 K Fig.5 Ternary orthogonal design for conductive therma|conductivity ot’three一(。OlllpOllent aeroge[ composite at different temperatures(a)300 K;(b)600 K;(e)900 K 3.2.2辐射热导率的三元正交设计 图6为各个温度下三组分气凝胶复合材料的辐射热导率随组分质艟分数变化的二元订二交没汁,计算中 气凝胶密度取1 10 kg・In~。等值线近似平行,与气凝胶轴线夹角在各个温度下均远小于60 ,表明碳阻 挡辐射热流的能力远好于石英玻璃。例如,900 K碳含量10wt%时的辐射热导率等值线交于气凝胶轴线 64wt%(即石英玻璃36wt%),表明10wt%碳的增强隔热效果与36wt%石英玻璃的一样。【大1此,碳遮光剂阻 挡辐射热流的能力优于石英玻璃纤维。 0 6 0.7 0.8 0 9 1.0 06 0 7 0.8 0.9 l 0 0.6 0.7 0 8 0.9 1 0 Silica aerogel Silica aerogel Silica aerogel 图6各温度于三组分气凝胶复合材料辐射热导率的二|元正交设计(a)300 K;(1,)600 K;(t )900 K Fig.6 Tm’nary orthogonal design for radiative thin’mal eondtl(‘tMty()f IhFee一( i)lllpOllelll aerogel composite al difm’ent temperatures(a)300 K;(1,)600 K;((‘)900 K 3.2.3有效热导率的三元正交设计 图7为各个温度下三组分气凝胶复合材料的有效热导率随组分质量分数变化的三元 交设汁,计算中 气凝胶密度取1 10 kg・in~。可以看出300 K时有效热导率等值线在在三角形没 ‘ 域 不同曲度的抛物 线形,开口方向朝Y轴,抛物线极值点处的切线平行于,‘轴,与。轴的交点表示纤维禽最值大小 可以获得 三个温度下等值线的19/值分别为0.93、5.5和6.0,对应的等值线倾角0为63.7。、9.5。和8.9。。发现在中高 温中O/较大而0值较小,表明在纤维/SiO 气凝胶复合材料中继续加入遮光剂可有效降低中高温有效热导 率。例如,600 K时纤维含量20wt%的石英玻璃/SiO 气凝胶复合材料中,继续加入碳15wi%,可使有效热导 率从0.0290 W・nl~・K 减小到0.0214 W・ITI~・K~,获得约25%的隔热优化效果;同样,900 K时有效 热导率从0.0601 W・Ill~・K 减小到0.0282 W・II1~・K~,可获得约55%的优化效果。因此,在纤维/ SiO,气凝胶复合材料中继续加入遮光剂可进一步有效增强中高温隔热性能。 3.3 隔热和力学性能的三元正交设计与优化 图8为三组分气凝胶复合材料形变25%抗压强度的三元正交设计图,可以看出,图中等值线近似直线, 试验 j技术 硅酸盐通报 第36卷 0 6 0 7 0.8 0 9 1.0 0.6 0.7 0.8 0.9 1 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 Silica aerogel Silica aerogel Silica aerogel 7各温度下三组分气凝胶复合材料有效热导率的三元正交设计(a)300 K;(b)600 K;(c)900 K Fig..Tcrnarv factorial design for effective thermal conductivity of three—component aerogel ,composite at diferent temperatures(a)300 K;(b)600 K;(C)900 K 这是『如于纤维质量比对三元复合材料抗压强度的影响最大,特别是纤维含量大于10wt%以后,其它组分质 比对抗压强度的影响很小。 结合 组分气凝胶复合材料热导率的三元正交设计,获得了300 K时同时满足有效热导率和抗压强度 的组分质量分数区域,如图9所示。为获得满足有效热导率小于0.0190 W・m一・K~且形变25%抗压强 度大于30 kPa的组分质量分数区域,在三元正交设计图中作出热导率0.0190 W-m~・K。。等值线(图7 (a))与抗压强度30 kPa(图8)等值线围成的组分区域,如图区域A所示,即纤维含量大于10.1wt%、且遮光 剂含 为0wt%一14.5wt%。同理,可以获得所有同时满足有效热导率小于0.0195 W・IH~・K~同.形变 25%抗压强度大于1O0 MPa的组分质量分数区域,如图区域B所示,纤维含量大于24.3wt%、遮光剂含 为 0wt%~13.9wl% 0 6 0.7 0.8 0.9 1.O Silica aerogel Silica aerogel 冬1 8 ■纰分气凝胶复合材料抗压强度(25%形变) 的三元正交设计 Fig.8 Terna ry factorial design for compressive strength 图9基于有效热导率和形变25%抗压强度 的三元正交设计 Fig.9 Ternary factorial design of effective themml condn(’tivit) (25%stl’ain)of three-componen[aerogel composites and compressive strength(25%st z’ain) 由此可见,通过对三组分气凝胶复合材料隔热和力学性能的三元正交设计,可以很好地优化各组分参 数,获得同时满足给定隔热和力学性能的组分安全区域。 4 结 论 (1)热导率理论模型预测值与实验测试值吻合良好,计算模型是可靠的; (2)基于二 元正交设计的等值线图,方便获得了组分质量分数对热导率的影响规律;遮光剂可有效增强 r}l高温隔热性能,例如在纤维含量20wt%的玻璃/气凝胶复合材料中,加入15wt%碳遮光剂,在600 K和900 K温度环境中可分别获得约25%和55%的隔热优化效果; ¨ 1j 1J 1{]J 第5期 梁玉莹等:SiO 气凝胶复合材料的隔热和力学性能优化 1699 (3)基于三组分气凝胶复合材料隔热和力学性能的三元正交设计与优化,获得了同时满足给定隔热和 力学性能的组分质量分数区域,例如优化得到满足有效热导率小于0.0190 W・In‘。・K 且形变25%抗压 强度大于30 kPa的组分质量分数区域:纤维含量大于10.1wt%、遮光剂含量为0wt%一14.5wt%。 参考文献 Aegerter M A,Leventis N,Koebel M M.Aerogels handbook[M].New York:Springer,2011. 吴会军,胡焕仪,陈奇良,等.通过控制醇凝胶强度常压制备低密度疏水SiO2气凝胶[J].化工学报,2015(10):4281-4287. 王珊,王欢,杨建明,等.气凝胶节能玻璃的研究与应用进展[J].建筑节能,2016,8(14):50-54. 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