溶胶-凝胶法制备CoFe2O4／TiO2纳米复合薄膜及其磁性能研究

维普资讯 http://www.cqvip.com 第９卷第３期　２００８年６月　空军工程大学学报（自然科学版）　Ｖ０１．９　Ｎｏ．３　ＪＯＵＲＮＡＬ　ＯＦ　ＡＩＲ　ＦＯＲＣＥ　ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ　ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ（ＮＡＴＵＲＡＬ　ＳＣＩＥＮＣＥ　ＥＤＩＴＩＯＮ）　Ｊｕｎ．２ｃＩｏ８　溶胶一凝胶法制备ＣｏＦｅ２　Ｏ４／ＴｉＯ２纳米复合　薄膜及其磁性能研究　田晓霞，　裴志斌，　屈绍波，　王斌科　（空军工程大学理学院，陕西西安７１００５１）　摘要：以钛酸丁酯和金属盐酸盐为原料，采用溶胶一凝胶工艺成功制备了磁性ＣｏＦｅ　Ｏ　／ＴｉＯ　复合薄膜。通过　射线衍射仪（ＸＲＤ）、拉曼光谱（Ｒａｍａｎ）、扫描电镜（ＳＥＭ）分析探讨了复合薄　膜相结构和表面形貌，使用振动样品磁场计（ＶＳＭ）测试样品磁性能。研究发现：复合薄膜中两　相组分晶体各自析出长大，没有生成新的物相，薄膜生长过程中ＴｉＯ　网状结构起到控制　ＣｏＦｅ　Ｏ　的晶粒大小的作用。对比不同温度下薄膜的形貌，得出薄膜的形貌对热处理温度依赖　性较大，前驱液为ｐＨ＝２—３、热处理温度为８００℃时，可得到平整的纳米ＣｏＦｅ　Ｏ　／ＴｉＯ　磁性复　合薄膜。随着热处理温度的升高，复合薄膜的磁性增强。　关键词：ＣｏＦｅ２Ｏ　／ＴｉＯ２；纳米复合薄膜；磁性；溶胶一凝胶　中图分类号：０４８４．４　文献标识码：Ａ　文章编号：１００９—３５１６（２００８）０３—００８７—０４　钴铁氧体是有尖晶石结构的亚铁磁性氧化物，具有高的饱和磁化强度、高的磁晶各向异性和大的磁光偏　转角以及极好的互相稳定性和耐磨性，它作为高密度磁光记录薄膜材料备受人们的关注　－６Ｊ　。晶粒的细化　可以使磁性ＣｏＦｅ　Ｏ　薄膜具有更好的磁光性能，细化晶粒通常采用非磁性的介质来控制磁性粒子的大　小　，非磁性的二氧化钛薄膜具有多孔结构＿９］，与磁性材料复合，不仅能控制磁性粒子的大小、减少　ＣｏＦｅ：Ｏ　团聚的几率，而且能有效降低磁性材料的涡流损耗，是多种纳米材料的优良载体　。。。曾有使用　ＳｉＯ　做基体来控制钴铁氧体薄膜晶粒大小的报道［７Ｊ卜”］，但以ＴｉＯ　为载体制备ＣｏＦｅ　Ｏ　薄膜还未曾出现报　道，本实验通过溶胶一凝胶法制备了ＣｏＦｅ　Ｏ　／ＴｉＯ　纳米复合薄膜，并通过拉曼光谱以及　射线衍射、扫描电　镜等分析探讨了该复合薄膜的合成机理和形貌，并探讨了溶胶凝胶工艺中各种工艺参数对复合体中　ＣｏＦｅ　Ｏ　颗粒大小及磁性大小的影响。　１　实验　１．１试剂　主要包括钛酸丁酯（［ＣＨ，（ＣＨ　），Ｏ］　Ｔｉ）、无水乙醇（ＥｔＯＨ）、盐酸（ＨＣ１）、氯化钴（ＣｏＣ１　・６Ｈ　Ｏ）及氯化　铁（ＦｅＣ１，・９Ｈ　Ｏ），以上试剂皆为分析纯。　１．２复合溶胶的制备　钛酸丁酯６．８　ｍＬ溶于无水乙醇中制得溶液Ａ；按ｒｔ［ｃ：　］／［Ｆｅ　］＝１／２将ＣｏＣ１　・６Ｈ：Ｏ，ＦｅＣ１３・９Ｈ　ｏ　溶于蒸馏水中，磁力搅拌，得到总离子浓度为０．１２　ｍｏｌ／Ｌ的棕褐色透亮溶液Ｂ；将溶液Ｂ缓慢滴加到溶液Ａ　中，再滴加适量ＨＣ１调节混合液的ｐＨ值，室温下陈化３—４天，得到稳定的ＣｏＦｅ　Ｏ　／ＴｉＯ　溶胶，部分溶胶置　于烘箱，在１１０￣Ｃ下干燥４８　ｈ得到干凝胶样品。　收稿日期：２００７—０９—０４　基金项目：陕西省自然科学基金资助项目（２００６Ｅ．３５）　作者简介：田晓霞（１９７１一），女，陕西扶风人，讲师，博士生，主要从事复合材料研究；Ｅ—ｍａｉｌ：ｘｉａｏｘｉａｄａｎ＠１２６．ｃｏｒｎ　裴志斌（１９５９一），男，河南武陟人，教授，主要从事电子材料及器件研究；　屈绍波（１９６５一），男，安徽毫县人，教授，博士生导师，主要从事左手材料及超材料研究．　维普资讯 http://www.cqvip.com ８８　空军工程大学学报（自然科学版）　２００８正　１．３复合薄膜的制备方法　采用多次旋涂法：将稳定的溶胶以４　０００　ｒ／ｍｉｎ的转速旋涂到ｓｉ（１００）衬底上，每旋涂一层，放置烘板上　烘２　ｍｉｎ一３　ｍｉｎ，然后在２００℃和３００￣Ｃ下依次烧结５　ｍｉｎ，重复上面的步骤多次旋涂，直至需要的厚度，最后　在所需温度下集中退火３０　ｍｉｎ。　１．４样品测试　。　采用Ｒｉｇａｋｕ　Ｄ／ｍａｘ　２５００Ｖ　ＰＣＸ型ｘ射线衍射仪（ＸＲＤ）分析不同热处理温度样品的相结构；用美国　Ｎｉｃｏｌｅｔ公司ＡＬＭＥＧＡ—Ｄ型激光拉曼系统测试样品的Ｒａｍａｎ谱；用日本ＪＳＭ一６３６０型扫描电镜观察薄膜表　面的形貌；使用振动样品磁场计测试样品磁性能。　２结果与讨论　图１分别是４００￣Ｃ、６００￣Ｃ、７００￣Ｃ、８００￣Ｃ热处理的样品ｘ射线衍射（ＸＲＤ）图谱，从图１可看出复合薄膜　４００￣Ｃ的ＸＲＤ图谱在衍射角为２５．１。和４８．Ｏ。时，有一个宽化的弥散型衍射峰，属于无定型材料衍射，表明材　料以非晶形式存在¨引。当温度达到６００￣Ｃ以上，ＸＲＤ图谱中出现了两个明显的ＴｉＯ　和ＣｏＦｅ　Ｏ　典型的衍射　峰，各自与标准卡片相吻合，除此之外没有出现其它晶相的衍射峰，由此得出复合薄膜中Ｔｉ鲫柏　０　Ｏ　Ｏ　Ｏ　Ｏ　Ｏ　Ｏ　Ｏ　Ｏ　∞∞∞加　Ｏ　和ＣｏＦｅ　Ｏ　各　自生长，没有发生反应生成新的物相。７００￣Ｃ、８００￣Ｃ热处理的样品ＸＲＤ谱与６００￣Ｃ的ＸＲＤ谱峰型相似，峰值　增高，８００￣Ｃ样品的ＸＲＤ图谱中ＴｉＯ　和ＣｏＦｅ　Ｏ　特征峰，峰型变得尖锐。以上分析说明复合薄膜中，６００￣Ｃ　热处理的样品中尖晶石结构的ＣｏＦｅ　Ｏ　已经形成，随热处理温度的升高，晶粒逐渐长大，８００％结晶趋于完　整。热处理过程中ＣｏＦｅ　Ｏ　嵌埋在ＴｉＯ：网络基体中，减少了发生团聚的几率。根据ＸＲＤ谱，样品的晶粒尺　寸用Ｓｃｈｅｒｅｅｒ公式计算得出晶粒的平均尺寸，在ｐＨ值为２—３，８００￣Ｃ热处理后得到的复合薄膜中磁性粒子　ＣｏＦｅ２　Ｏ４平均粒径为１９　ｎｍ。　ｌ　ｌ　ｉ　ｎ：－一７８０＠　ｌ　：　ｊ０＝　Ｉ　１　．．　溢　．　曛　．ｂ．儿　ｉ．Ｉ　ＪＬ　ＬＩｋ．　ｈ．～　．。．儿　ｉ　．＾．Ｊｌ　ｋ＿．　。　２０　３０　４０　５０　６０　７０　８０　２０　）　图１　不同温度热处理后复合薄膜的ＸＲＤ图　Ｆｉｇ．１　ＸＲＤ　ｐａｔｔｅｒｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｆｉｌｍｓ　ａｔ　ｄｉｆｅｒｅｎｔ　ｈｅａｔ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ　ＣｏＦｅ２Ｏ　和　一Ｆｅ２Ｏ　均为尖晶石结构，当晶粒细　２０００　化而造成衍射峰宽化时，二者仅凭ＸＲＤ分析无法有效　鉴别　Ｊ，为了确定样品中生成的磁性颗粒为ＣｏＦｅ　Ｏ　，　用拉曼光谱对样品做进一步的分析。图２是６００￣Ｃ、　翥１０００　７００￣Ｃ热处理后样品的拉曼光谱图。对比两条图谱可　爱…　知，随热处理温度升高，峰的强度增大。图谱中在１４９　ｃｍ～、３９４　ａｍ～、５０９　ａｍ～、６３３　ａｍ　左右出现了ＴｉＯ２　０　维普资讯 http://www.cqvip.com

第３期　田晓霞等：溶胶一凝胶法制备ＣｏＦｅ　０　／ＴｉＯ　纳米复合薄膜及其磁性能研究　８９　理的样品，宏观上晶粒分布均匀、结构致密平整。由于ＴｉＯ　基体的存在控制了ＣｏＦｅ　Ｏ　晶粒的大小，对比不　同条件下得到的样品形貌可知，薄膜的生长对反应的热处理温度依赖性较大。　一一一一　（ａ）　（ｂ）　（ｃ）　（ｄ）　图３不同温度热处理的样品表面形貌ＳＥＭ图　Ｆｉｇ．３　ＳＥＭ　ｍｉｃｒｏｇｒａｐｈｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｆｉｌｍｓ　ａｔ　ｄｉｆｅｒｅｎｔ　ｈｅａｔ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ　∞舳砷∞加Ｏ加∞印舳　图４是ＣｏＦｅ　Ｏ　／ＴｉＯ：复合薄膜的磁滞回线。６ｏ０℃、７ｏ０℃、８ｏ０℃热处理的样品，其最大磁化强度分别　为５０．０　ｅｍｕ／ｃｍ　、８２．６　ｅｍｕ／ｃｍ　、１５０．０　ｅｍｕ／ｃｍ　，比较不同温度热处理后的薄膜的磁滞回线可以看出，在１Ｔ　的磁场下，薄膜的最大磁化强度随热处理温度升高而升高，说明随着热处理温度的升高，复合薄膜中磁性粒　子的尺寸逐渐增长　川，薄膜的磁性增强。ＣｏＦｅ　Ｏ　具有反尖晶石结构，块体钴铁氧体是传统的硬磁材　料　７　Ｊ，ＣｏＦｅ　Ｏ　／ＴｉＯ　复合薄膜与其比较磁性减弱，这一方面是ＴｉＯ　的存在对ＣｏＦｅ　Ｏ　有稀释作用；另一方面　钴铁氧体中Ｃｏ¨随热处理温度不同，既可以位于四面体位置（Ａ位），也可以位于八面体位置（Ｂ位），净磁矩　Ｍ与Ｃｏ¨离子占据四面体位置的含量密切相关，Ｃｏ“离子占据四面体的数量越多，则磁化强度越大¨¨。因　此可以认为，ＣｏＦｅ　Ｏ　／ＴｉＯ　复合薄膜的磁性和最大磁化强度随热处理温度的变化主要是由于ｃｏ　离子分布　图４经过不同温度处理后的复合薄膜磁滞回线　Ｆｉｇ．４　Ｍａｇｎｅｔｉｃ　ｈｙｓｔｅｒｅｓｉｓ　ｌｏｏｐｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｆｉｌｍｓ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ａｆｔｅｒ　ｈｅａｔ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ａｔ　ｃｌｉｆｅｒｅｎｔ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　３结论　１）以钛酸丁酯和三氯化铁、氯化钴制备了前驱体，通过溶胶凝胶工艺可制得磁性ＣｏＦｅ　０　／ＴｉＯ　纳米复　合薄膜；　２）热处理温度较低，材料以非晶态存在，当热处理温度达到６００￣Ｃ时，ＴｉＯ　基体中已经有ＣｏＦｅ　Ｏ　晶体　形成，随热处理温度升高，晶粒逐渐长大。８ｏ０℃可得到表面平整，ＣｏＦｅ　Ｏ　晶粒平均粒径约为１９　ｎｍ的纳米　复合薄膜；　３）随着热处理温度的升高，复合薄膜最大磁化强度增大，磁性增强。　参考文献：　［１］　Ｇａｌｌ　Ｌｅ　Ｈ，Ｓｂｉａａ　Ｒ，Ｐｏｇｏｓｓｉａｎ　Ｓ．Ｐｒｅｓｅｎｔ　ａｎｄ　Ｆｕｔｕｒｅ　ｏｆ　Ｍａｇｎｅｔｏｐｔｉｃａｌ　Ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ［Ｊ］．Ａｌｌｏｙｓ　Ｃｏｍｐｄ，１９９８，２７５：６７７—６８４．　［２］　Ｂｕｒｓｉｋ　Ｊ，Ｓｉｍｓａ　Ｚ，Ｓｔｉｃｈａｕｅｒ　Ｌ，ｅｔ　ａ１．Ｍａｇｎｅｔｏ—ｏｐｔｉｃａｌ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｃｏ—ａｎｄ　Ｔｉ—ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ　Ｈｅｘａｇｏｎａｌ　Ｆｅｒｒｉｔｅ　Ｆｉｌｍｓ　Ｐｒｅ．　ｐａｒｅｄ　Ｂｙ　ｔｈｅ　Ｓｏｌ—ｇｅｌ　Ｍｅｔｈｏｄ［Ｊ］．Ｍａｇｎ　Ｍａｇｎ　Ｍａｔｅｒ，１９９６，１５７：３１１～３１２．　［３］Ｌａｕｒｅｎｃｅ　Ｂ，Ｐｈｉｌｉｐｐｅ　Ｔ，Ａｂｅｌ　Ｒ，ｅｔ　ａ１．Ｒｅｌａｔｉｏｎｓ　Ｂｅｔｗｅｅｎ　Ｍａｇｎｅｔｏ—ｏｐｔｉｃａｌ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ａｎｄ　Ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ　ｉｎ　Ｃｏｂａｌｔ—ｍａｎｇａｎｅｓｅ　Ｆｅｒｒｉｔｅ　Ｔｈｉｎ　Ｆｉｌｍｓ　ａｎｄ　Ｐｏｗｄｅｒｓ［Ｊ］．Ｍａｇｎ　Ｍａｇｎ　Ｍａｔｅｒ，１９９６，１５３：３８９—３９６．　维普资讯 http://www.cqvip.com 空军工程大学学报（自然科学版）　２００８拒　［４］干福熹．信息材料［Ｍ］．天津：天津大学出版社，２０００．　ＧＡＮ　Ｆｕｘｉ，Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ［Ｍ］．Ｔｉａｎｊｉｎ：Ｔｉａｎｊｉｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　Ｐｒｅｓｓ。２０００．（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）　［５］Ｐｏｎｃｅ　Ｃａｓｔａｎｅｄａ　Ｓ，Ｍａｒｔｉｎｅｚ　Ｊ　Ｒ，Ｒｕｈ　Ｆ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　Ｆｅ２　Ｏ３　Ｓｐｅｃｉｅｓ　Ｅｍｂｅｄｄｅｄ　ｉｎ　Ａ　Ｓｉｌｉｃａ　Ｘｅｒｏｇｅｌ　Ｍａｔｒｉｘ：Ａ　Ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅ　Ｓｔｕｄｙ［Ｊ］．Ｓｏｌ—ｇｅｌ　Ｓｃｉ　Ｔｅｅｈｏｌ，２００２，２５：２９—３６．　［６］　Ｃｈｉｎｎａｓａｍｙ　Ｃ　Ｎ，Ｊｅｙａｄｅｖａｎ　Ｂ，Ｓｈｉｎｏｄａ　Ｋ，ｅｔ　ａ１．Ｕｎｕｓｕａｌｌｙ　Ｈｉｇｈ　Ｃｏｅｒｅｉｖｉｔｙ　ａｎｄ　Ｃｉｔｉｅａｌ　Ｓｉｎｇｌｅ—ｄｏｍａｉｎ　Ｓｉｚｅ　ｏｆ　Ｎｅａｒｌｙ　Ｍｏｎｏ—　ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ　ＣｏＦ％０４　Ｎａｎｏｐａｒｔｉｅｌｅｓ［Ｊ］．Ａｐｐｌ　Ｐｈｙｓ　Ｌｅｔｔ，２００３，８３：２８６２—２８６４．　［７］邓联文，江建军．ＦｅＣｏＢ—ＳｉＯ　磁性纳米颗粒膜的微波电磁特性［Ｊ］．物理学报，２００４，５３（１２）：４３５９－４３６３．　ＤＥＮＧ　Ｌｉｎａｗｅｎ，ＪＩＡＮＧ　Ｊｉａｎｊｕｎ．Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ　Ｅｌｅｃｔｒｏｍａｇｎｅｔｉｃ　Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ　ｏｆ　ＦｅＣｏＢ—ＳｉＯ２　Ｎａｎｏ—ｇｒａｎｕｌｒａ　Ｍａｇｎｅｉｔｃ　Ｆｉｌｍｓ　［Ｊ］．Ｊ　Ａｅｔａ　Ｐｈｙｓ　Ｓｉｎ，２００４，５３（１２）：４３５９—４３６３．（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　［８］黄祥卉，陈振华．纳米ＣｏＦｅ２Ｏ　／ＳｉＯ２磁性复合体的制备与表征［Ｊ］．科学通报，２００６，６，（５１）：６６０—６６４．　ＨＵＡＮＧ　Ｘｉｎａｇｈｕｉ。ＣＨＥＮ　Ｚｈｅｎｈｕａ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＣｏＦｅ２０４／ＳｉＯｚ　Ｎａｎｏｅｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．Ｊ　Ｃｈｉｎ　Ｓｅｉ　Ｂｕｌｌ，　２００６，２０（５１）：６６０—６６４．（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）　［９］Ｄｉｎａａ　Ｍａｒｄａｍ，Ａｌｅｘａｎｄｒｕ　Ｓｔｎａｅｕ．　Ｏｎ　ｔｈｅ　Ｏｐｔｉｃａｌ　Ｃｏｎｓｔｎａｔｓ　ｏｆ　ＴｉＯ２　ｎ　Ｆｉｌｍｓ，Ｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｒｉｅ　Ｓｔｕｄｉｅｓ［Ｊ］．　Ｍａｔｅｒｉｌａｓ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，２０００，３５：２０１７—２０２５．　［１０］陈祖熊，王坚．精细陶瓷——理论与实践［Ｍ］．北京：化学工业出版社，２００５．　ＣＨＥＮ　Ｚｕｘｉｏｎｇ，ＷＡＮＧ　Ｊｉａｎ．Ｆｉｎｅ　Ｃｅｒａｍｉｃ—ｈｅｏｒｅｔｉｅｓ　ａｎｄ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ［Ｍ］．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　Ｐｒｅｓｓ，２００５．（ｉｎ　Ｃｈｉ－　ｎｅｓｅ）　［１１］汪金芝，方庆清．纳米ＺｎＯ．６ＣｏｘＦｅ２　一ｘＯ　晶粒的结构相变与磁性研究［Ｊ］，物理学报，２００４，５３（９）：３１８６—３１９０．　ＷＡＮＧ　Ｊｉｎｚｈｉ，ＦＡＮＧ　Ｑｉｎｇｑｉｎｇ．Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　Ｐｈａｓｅ　Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ　ｎａｄ　Ｍａｇｎｅｔｉｃ　ｒＰｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｎａｎｏｅｒｙｓｔｌａｌｉｎｅ　ＺｎＯ．６ＣｏｘＦｅ２．４一ｘＯ４　［Ｊ］．Ｊ　Ｃｈｉｎ　Ｐｈｙｓ　Ｓｏｃ，２００４，５３（９）：３１８６—３１９０．（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）　［１２］Ｐｏｎｃｅ　Ｃａｓｔｎａｅｄａ　Ｓ，Ｍａｒｔｉｎｅｚ　Ｊ　Ｒ，Ｒｕｉｚ　Ｆ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　Ｆｅ２　Ｏ３　Ｓｐｅｃｉｅｓ　Ｅｍｂｅｄｄｅｄ　ｉｎ　Ａ　Ｓｉｈｅａ　Ｘｅｒｏｇｅｌ　Ｍａｔｒｉｘ：Ａ　Ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅ　Ｓｔｕｄｙ［Ｊ］．Ｓｏｌ—ｇｅｌ　Ｓｃｉ　Ｔｅｅｈｏｌ，２００２，２５：２９—３６．　［１３］王保国，王素梅，张金利，等．纳米晶ＴｉＯ　半导体薄膜的制备和性能［Ｊ］．化学工业与工程，２００５，２２（１）：１—４．　ＷＡＮＧ　Ｂａｏｇｕｏ。ＷＡＮＧ　Ｓｕｍｅｉ，ＺＨＡＮＧ　Ｊｉｎｌｉ，ｅｔ　ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｎａｎｏ—ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　ＴｉＯ２　Ｓｅｎｓｉｎｇ　Ｆｉｌｍ　［Ｊ］．Ｊ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｌｎｄｕｓｔｙｒ　ｎａｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２００５，２２（１）：１—４．（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）　（编辑：田新华，徐楠楠）　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＣｏＦｅ２　Ｏ４／ＴｉＯ２　Ｎａｎｏ—ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　Ｔｈｉｎ　ｆｉｌｍｓ　ｂｙ　Ｓｏｌ——Ｇｅｌ　Ｍｅｔｈｏｄ　ａｎｄ　Ｓｔｕｄｙ　ｏｆ　Ｍａｇｎｅｔｉｃ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ＴＩＡＮ　Ｘｉａｏ—ｘｉａ，ＰＥＩ　Ｚｈｉ—ｂｉｎ，ＱＵ　Ｓｈａｏ—ｂｏ，ＷＡＮＧ　Ｂｉｎ—ｋｅ　（Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ａｉｒ　Ｆｏｒｃｅ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｘｉ　ａｎ　７１００５１，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＣｏＦｅ２　Ｏ４／ＴｉＯ２　ｎａｎｏ—ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｉｆｌｍｓ　ｗｅｒｅ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｕｓｉｎｇ　ｔｈｅ　ｓｏｌ—ｇｅｌ　ｍｅｔｈｏｄ　ｗｉｈｔ　ｔｅｔｒａｂｕｔｙｌｔｉｔａｎａｔｅ　ａｎｄ　ｍｅｔａｌｌｉｃ　ｃｈｌｏｒａｔｅｓ　ａｓ　ｓｔａｒｔｉｎｇ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ．Ｔｈｅ　ｐｈａｓｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｓａｍｐｌｅｓ　ｗｅｒｅ　ｓｔｕｄ—　ｉｅｄ　ｂｙ　Ｘ—ｒａｙ　ｄｉｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ，Ｒａｍａｎ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ，ｓｃａｎｎｉｎｇ　ｅｌｅｃｔｒｏｎ　ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ．Ｔｈｅ　ｍａｇｎｅｔｉｃ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｍ—　ｐｏｓｉｔｅ　ｆｉｌｍｓ　ｗｅｒｅ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ　ｂｙ　ｖｉｂｒａｔｉｎｇ　ｓａｍｐｌｅ　ｍａｇｎｅｔｏｍｅｔｒｙ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗ　ｔｈａｔ　ｃｒｙｓｔａｌｓ　ｏｆ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｓｕｂ—　ｓｔａｎｃｅｓ　ｇｒｏｗ　ｕｐ　ｉｎｄｅｐｅｎｄｅｎｔｌｙ　ｗｉｔｈｏｕｔ　ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ　ｎｅｗ　ｐｈａｓｅｓ，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｇｒｏｗｔｈ　ｏｆ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｆｉｌｍｓ　ｉｓ　ｄｅｐｅｎｄｅｎｔ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｈｅａｔ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ．Ｔｈｅ　ｇｒａｉｎ　ｓｉｚｅ　ｏｆ　Ｃｏｂａｌｔ　ｆｅｒｒｉｔｅ　ｉｓ　ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｔｉｔａｎｉｕｍ　ｄｉｏｘｉｄｅ　ｍａｔｒｉｘ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｐｒｅ—　ｐａｒｅｄ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｆｉｌｍｓ，ｔｈｅ　ａｖｅｒａｇｅ　ｓｉｚｅ　ｏｆ　ＣｏＦｅ２　Ｏ４／ＴｉＯ２　ｉｓ　１９ｎｍ　ｉｎ　ｎａｎｏ—ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｆｉｌｍ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ａｔ　８００￣Ｃ　ａｎｄ　ｐＨ＝２—３　ｏｆ　ｈｔｅ　ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ．Ｔｈｅ　ｍａｇｎｅｔｉｓｍ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｆｉｌｍｓ　ｉｓ　ｅｎｈａｎｃｅｄ　ｗｉｈｔ　ａｎ　ｉｎｃｒｅａｓｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｈｅａｔ　ｔｒｅａｔ—　ｍｅｎｔ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ＣｏＦｅ２　Ｏ４／ＴｉＯ２；ｎａｎｏ—ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｆｉｍｌｓ；ｍａｇｎｅｔｉｓｍ；ｓｏｌ—ｇｅｌ